Costante di dissociazione basica

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In chimica, la costante di dissociazione basica è una grandezza che rappresenta, ad una data temperatura, il grado di dissociazione di una base. Maggiore è la costante, maggiore è la tendenza della base a dissociarsi, maggiore è la sua "forza".

Data la reazione di dissociazione di una generica base BOH:

${\displaystyle {\ce {BOH\leftrightharpoons B^{+}{+}OH-}}}$

la costante di dissociazione basica corrispondente viene calcolata come:

${\displaystyle {\ce {K_{b}= {\frac {[B^+][OH^{-}]}{[BOH]}}}}}$

in cui le parentesi quadre indicano la concentrazione molare della specie racchiusa tra esse.

I valori delle costanti di dissociazione riportati in letteratura sono convenzionalmente quelli misurati a 20 °C; spesso non vengono riportati i valori delle costanti, bensì i corrispondenti pK_b, definiti come:

${\displaystyle {\text{pK}}_{\text{b}}=-\log _{10}{\text{K}}_{\text{b}}}$

Per soluzioni sufficientemente diluite di basi deboli, per i quali la concentrazione della specie indissociata ${\displaystyle {\text{[BOH]}}}$ può essere ragionevolmente approssimata con il valore della concentrazione nominale della base ${\displaystyle {\text{C}}_{\text{b}}}$, il pH è legato alla costante di dissociazione secondo la relazione:

${\displaystyle {\text{pH}}=14+{\frac {1}{2}}(\log _{10}{\text{K}}_{\text{b}}+\log _{10}{\text{C}}_{\text{b}})}$

Infatti, ponendo

${\displaystyle {\ce {[OH^{-}]=[B^+]}}}$e ${\displaystyle {\ce {[BOH]\simeq C_{b}}}}$

si ha che

${\displaystyle {\ce {K_{b}= {\frac {[OH^{-}]^2}{C_{b}}}}}}$

da cui

${\displaystyle {\ce {[OH^{-}]={\sqrt {K_{b}C_{b}}}}}}$

e

${\displaystyle {\text{pOH}}=-\log _{10}{\sqrt {{\text{K}}_{\text{b}}{\text{C}}_{\text{b}}}}}$

Allora

${\displaystyle {\text{pH}}=14-{\text{pOH}}=14+\log _{10}{\sqrt {{\text{K}}_{\text{b}}{\text{C}}_{\text{b}}}}}$