Back إعادة ترتيب كورتيوس Arabic Transposició de Curtius Catalan Curtiův přesmyk Czech Curtius-Reaktion German Curtius rearrangement English Transposición de Curtius Spanish بازآرایی کورتیوس FA Curtius-toisiintuminen Finnish Réarrangement de Curtius French Curtius-lebontás Hungarian

Przegrupowanie Curtiusa

Przegrupowanie Curtiusa (Reakcja Curtiusa lub Degradacja Curtiusa), po raz pierwszy zdefiniowana przez Theodora Curtiusa, jest to reakcja chemiczna, w której azydki acylowe ulegają przegrupowaniu do izocyjanianów[1][2][3].

Przegrupowanie Curtiusa

Izocyjaniany mogą zostać wyłapane przez różne nukleofile. Często dodaje się wody w celu zhydrolizowania izocyjanianu do aminy[4].

Reakcja ta w obecności tert-butanolu generuje grupę blokującą aminy - Boc - szeroko stosowaną w syntezie organicznej. W reakcji tej tworzy się uretan 5[5][6].

Azydki takie 3 można łatwo otrzymać z kwasów karboksylowych 1 przy użyciu azydku difenylofosforylu 2[7][8][9].

Using DPPA to convert an acid to a BOC-protected amine
  1. ↑ Theodor Curtius. Ueber Stickstoffwasserstoffsäure (Azoimid) N3H. „Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft”. 23, s. 3023 - 3033, 1890. DOI: 10.1002/cber.189002302232. (niem.). 
  2. ↑ Theodor Curtius. Hydrazide und Azide organischer Säuren I. Abhandlung. „Journal für Praktische Chemie”. 50, s. 275 - 294, 1894. DOI: 10.1002/prac.18940500125. (niem.). 
  3. ↑ Eric F. V. Scriven, Kenneth Turnbull. Azides: their preparation and synthetic uses. „Chemical Reviews”. 88, s. 297–368, 1988. DOI: 10.1021/cr00084a001. (ang.). 
  4. ↑ Carl Kaiser, Joseph Weinstock. AMINES FROM MIXED CARBOXYLIC-CARBONIC ANHYDRIDES: 1-PHENYLCYCLOPENTYLAMINE. „Organic Syntheses”. Coll. Vol. 6, s. 910, 1988. (ang.). 
  5. ↑ Hélène Lebel and Olivier Leogane. Boc-Protected Amines via a Mild and Efficient One-Pot Curtius Rearrangement. „Organic Letters”. 7, s. 4107–4110, 2005. DOI: 10.1021/ol051428b. ISSN 1523-7052. (ang.). 
  6. ↑ David J. am Ende, Keith M. DeVries, Pamela J. Clifford, and Steven J. Brenek. A Calorimetric Investigation To Safely Scale-Up a Curtius Rearrangement of Acryloyl Azide. „Org. Process Res. Dev.”. 2, s. 382–392, 1998. DOI: 10.1021/op970115w. (ang.). 
  7. ↑ Takayuki Shioiri, Shun-ichi Yamada. DIPHENYL PHOSPHORAZIDATE. „Organic Syntheses”. Coll. Vol. 7, s. 206, 1990. 
  8. ↑ T. Shioiri, K. Ninomiya, S. Yamada. Diphenylphosphoryl azide. New convenient reagent for a modified Curtius reaction and for peptide synthesis. „J. Am. Chem. Soc.”. 94, s. 6203–6205, 1972. DOI: 10.1021/ja00772a052. (ang.). 
  9. ↑ K. Ninomiya, T. Shioiri, S. Yamada. Phosphorus in organic synthesis—VII: Diphenyl phosphorazidate (DPPA). A new convenient reagent for a modified curtius reaction. „Tetrahedron”. 30, s. 2151-2157, 1974. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)97352-1. 

Przegrupowanie Curtiusa

Dodaje.pl - Ogłoszenia lokalne